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2021年冶金科學技術獎特等獎(北科大):二氧化碳綠色潔凈煉鋼技術及應用

2021-08-13 13:54:00

  技術背景和研發思路
  繼京都議定書、巴黎氣候峰會之后,2020年中國政府在聯合國大會和氣候雄心峰會上莊嚴承諾“二氧化碳排放力爭2030年前達到峰值,努力爭取2060年前實現碳中和”。據統計,我國鋼鐵生產每年排放CO2超過19.6億噸,占全國溫室氣體總排放的15%左右,減少鋼鐵生產CO2排放,尋求CO2在鋼鐵流程內的規?;晕蚁緩?,是我國早日建成“碳中和”國家,切實踐行“大國承諾”的重要助力。
  我國處于由高速增長邁向高質量發展轉變的關鍵時期,技術創新是實現高質量發展的強大動能。如何解決鋼鐵生產污染物排放問題,并提供高品質的鋼鐵產品,是我國鋼鐵工業實現行業轉型升級的核心命題。我國煉鋼工序每年產生超過2000萬噸的煉鋼煙塵。廣泛采用的煉鋼煙塵后處理方式能耗高,難度大,給企業帶來巨大的負擔;煉鋼煙塵中的微細顆粒難以通過除塵系統除凈,成為加重霧霾產生的因素之一。如何從源頭上減少煉鋼煙塵,實現其源頭抑制是亟待破解的世界難題。
  隨著社會高質量發展對鋼鐵材料品質需求的持續提高,磷、氮、氧的深度脫除及潔凈化精準控制,越來越成為高質量鋼鐵產品生產的技術難題。轉爐作為鋼鐵生產流程的核心裝備,亟需跨越式的技術變革。冶煉前期硅、錳、碳等的劇烈氧化反應放熱帶來的熔池快速無序升溫,破壞了高效脫磷的“低溫”熱力學條件,造成深度脫磷困難,雙渣法或雙聯法雖在一定程度上解決了煉鋼脫磷的問題,但也帶來了煉鋼渣量和成本的增加;底吹Ar氣泡脫氮能力不足,無法保證超低氮鋼的穩定生產;冶煉末期,熔池失去了CO氣泡的攪拌效益,鋼水氧含量往往超過500ppm,我國每年脫氧劑消耗折合成鋁約40萬噸,脫氧產物帶來的大量夾雜物易成為鋼鐵質量缺陷,后續精煉負擔重、能耗高。
  轉爐復吹煉鋼工藝能在一定程度上改善熔池的反應動力學條件,有利于鋼水脫磷、脫氮、控氧,減少終點鋼水過氧化和渣量消耗。但由于底吹大流量強攪拌和透氣元件長壽之間的矛盾一直無法調和,煉鋼爐底吹使用壽命無法與爐齡同步,安全風險長期存在,嚴重影響了底吹氣體攪拌效益的發揮。
  2004年起,項目團隊依托國家科技支撐計劃、國家自然科學基金重點及面上項目的持續支持,以CO2利用、固廢減量、鋼質潔凈、降本增效為目標,開發了二氧化碳利用于煉鋼工藝的原創技術,發現并掌握了CO2具有的反應冷卻、氣泡增殖、弱氧化、強沖擊等獨有特性,實現了CO2利用和煉鋼生產工藝的完美結合,解決了煉鋼脫磷、脫氮、控氧和底吹長壽等諸多煉鋼工藝難題,開辟了煉鋼過程CO2規?;{利用路徑。
二氧化碳綠色潔凈煉鋼技術及應用
  二主要創新內容
  項目團隊提出了“二氧化碳綠色潔凈煉鋼技術及應用”項目,從煉鋼過程抑制煙塵、高效脫磷、穩定脫氮、強化控氧和底吹長壽等方面入手,解決了煉鋼煙塵和爐渣固廢源頭減量,鋼水磷、氮、氧潔凈控制的諸多煉鋼工藝難題,先后發明了CO2-O2混合噴吹煉鋼降塵技術、CO2控溫高效脫磷技術、CO2吸附深度穩定脫氮技術、CO2稀釋強化控氧技術和CO2強化底吹安全長壽成套技術,實現了煉鋼過程節能減排、鋼質潔凈、降本增效的目標。具體創新內容如下:
  1.CO2-O2混合頂吹煉鋼降塵技術
  煉鋼每生產1噸合格鋼水產生約20-30kg煙塵,按我國2019年鋼產量9.96億噸計,煙塵量達2000-3000萬噸,尤其是煉鋼煙塵中的微細粉塵難以通過除塵系統除凈,成為霧霾產生的因素之一。我國煉鋼煙氣除塵后處理方式,每年耗能高達90億kgce,并額外增加CO2排放2250萬噸。煉鋼煙塵通常含有較高有毒有害物質,難以通過循環方法加以處理利用;采用堆放或填埋方式,造成資源浪費,并可能向土壤轉移甚至發生重金屬污染。從源頭上抑制煉鋼煙塵的產生將具有重大的經濟效益和環境意義。
  項目團隊揭示了煉鋼煙塵的產生機理和變化規律,探明了轉爐煙塵的“蒸發-氣泡”混合作用產生機制,確認高溫火點鐵蒸發是煙塵產生的主要原因,占煙塵總量的70-80%。首次提出降低火點區溫度有效控制鐵蒸發的思路,將CO2氣體用于煉鋼過程降低煙塵產生,發明了轉爐CO2-O2混合噴吹煉鋼降塵技術,配套研制了CO2-O2混合噴吹系統及裝置,制定了鋼鐵行業CO2-O2氣體混合利用標準。穩定控制了火點區溫度低于鐵的沸點(2750℃),減少煉鋼煙塵產生,將煉鋼煙塵由完全依靠后處理轉變為前抑制,打破了煉鋼煙塵傳統治理的方式。
  完成了CO2資源化應用于300t轉爐的國家示范工程,實現了CO2-O2混合頂吹煉鋼降塵技術的應用及推廣。實現煉鋼煙塵源頭減量9.95%,煙塵中Fe降低12.98%,鋼鐵料節約4.09kg/t,噸鋼煤氣增產5.57Nm3,煤氣中CO濃度提高3.73%,驗證了CO2-O2混合噴吹降低煉鋼煙塵產生的工業應用效果。
  2.CO2控溫高效脫磷技術
  脫磷是煉鋼最重要任務之一,是冶煉高品質鋼的技術難點。隨著低磷及超低磷鋼品種需求的增加,對煉鋼脫磷提出了更高要求。轉爐冶煉中硅、錳、碳等的劇烈氧化反應放熱帶來的熔池快速無序升溫,破壞了高效脫磷的“低溫”熱力學條件,同時鋼渣攪拌動力不足,造成終點磷含量偏高,深度脫磷困難。雙渣法或雙聯法雖在一定程度上解決了煉鋼脫磷的問題,但易受節奏及工藝條件等諸多限制,也帶來了煉鋼渣量和成本增加。
  項目團隊探明了CO2噴吹減緩熔池升溫和強化熔池攪拌的作用規律,發現CO2-O2混合頂吹可延長最佳脫磷溫度時間20%、增加射流沖擊面積36%,發明了CO2-O2混合頂吹熔池“升溫-控溫”熱平衡模型和CO2比例分段動態調控技術,制定了轉爐頂吹CO2用于脫磷的工藝標準,建立了適應不同鋼種的雙聯脫磷模式及階梯式脫磷方法,保證了CO2控溫高效脫磷,突破了長期困擾煉鋼深脫磷的技術瓶頸。
  本創新技術先后在首鋼京唐鋼鐵聯合有限責任公司、福建三鋼閩光股份有限公司成功投入工業應用,保障了超低磷鋼穩定生產。首鋼京唐半鋼脫磷轉爐脫磷率提高6.99%,常規轉爐終點磷平均降至0.006%,實現噸鋼渣量減少7.8kg、石灰消耗減少1.5kg。
  3.CO2吸附深度穩定脫氮技術
  鋼水中氮的深度脫除和穩定控制是生產高品質鋼的技術瓶頸。高端汽車板等要求成品鋼氮含量低于20ppm,由于Ar氣泡脫氮能力不足和冶煉后期CO氣泡數量有限,多數轉爐穩定脫氮極限約在17ppm,無法保證超低氮鋼穩定生產,成為我國高端制造業金屬材料的“卡脖子”環節。
  項目團隊系統研究了CO2、Ar、N2氣泡在鋼液內的上浮運動和轉變規律,發現CO2-CO氣泡有利于打破氮原子傳質的界面阻礙,脫氮表觀速率常數是Ar的9.6倍,CO2反應生成CO是O2的2.3倍,增量的CO氣泡成為鋼液脫氮的重要動力。獨創了煉鋼過程噴吹CO2吸附深度穩定脫氮技術,開發了CO2-Ar動態底吹裝備系統及工藝控制模型,實現了鋼中氮的高效穩定脫除,是高品質鋼潔凈化生產技術的重要創新。
  本創新技術在首鋼京唐鋼鐵聯合有限責任公司完成了工業應用,取得了良好的穩定控氮效果,轉爐出鋼氮含量從17ppm穩步降低至11ppm,氮含量波動幅度減小了35%,實現了高端汽車板用鋼的穩定生產。創新技術推廣至天津鋼管制造有限公司、新余鋼鐵集團有限公司電弧爐應用。其中全廢鋼冶煉終點氮含量降低至43ppm,解決了長期以來電弧爐難以有效脫氮的難題,并以此為契機開發了高品質低氮特鋼品種。
  4.CO2稀釋強化控氧技術
  抑制鋼水過氧化是煉鋼生產工藝的技術難點,尤其在接近冶煉終點時,鋼水C含量急劇減少后,熔池失去了CO氣泡的攪拌效益,只能單純依靠超音速射流的物理沖擊帶動熔池流動,造成鋼水過氧化嚴重。因金屬元素氧化,我國每年直接燒損鋼鐵料約3000萬噸,同時因脫氧采用脫氧劑需消耗鋁約40萬噸,且脫氧產物帶來的夾雜物易造成鋼鐵質量缺陷。
  項目團隊研究了CO2氣體的弱氧化稀釋作用和降低CO分壓的能力,掌握了頂吹CO2-O2射流的調控特性;熔池低碳條件下,CO分壓可降低21.5%,射流動能可提高8%。發明了轉爐CO2-O2混合頂吹稀釋強化氧調控技術及動態預報軟件,利用高比例CO2進行終點強攪拌,顯著減少了鋼液過氧化,是轉爐煉鋼終點控制方法的重要突破。
  本創新技術在首鋼京唐鋼鐵聯合有限責任公司,取得了顯著降低鋼水過氧化的效果,轉爐終點碳氧積降至<0.0015,渣中TFe降低4.59%,對于超低碳汽車板等品種終點氧含量降低超過了100ppm。電弧爐煉鋼應用本技術后,冶煉終點平均碳氧積降低了3-5×10-4,推動了高品質特鋼產品質量提升。創新已甘肅酒鋼集團宏興鋼鐵股份有限公司多家企業應用。
  5.CO2強化底吹安全長壽成套技術
  頂底復吹工藝能改善煉鋼熔池的反應動力學條件,有利于鋼水脫磷、脫氮、控氧,減少終點過氧化和渣量消耗,但因為底吹大流量攪拌和透氣元件長壽之間的矛盾一直無法調和,爐底壽命無法與爐齡同步,安全風險長期存在。企業只能采用小流量底吹維持元件壽命,嚴重影響了底吹氣體攪拌效益的發揮,甚至部分轉爐因安全考慮放棄使用底吹工藝,無奈接受煉鋼指標惡化的后果。如能在保證底吹攪拌強度的前提下,解決底吹元件的長壽問題,將帶來煉鋼工藝技術指標的全面提升。
  項目團隊系統研究了煉鋼底吹元件的侵蝕機理,掌握了鎂碳耐材氧化脫碳規律和鋼液、氣泡機械侵蝕的作用行為。證實了底吹CO2具有很強的物理冷卻和化學吸熱作用,冷卻效果是Ar的10倍左右,發明了CO2-Ar動態切換及混合底吹工藝,利用CO2的物理-化學冷卻和增殖攪拌功能,解決了底吹元件的氧化侵蝕問題,實現了強攪拌下的底吹長壽,是煉鋼復合吹煉技術的重要突破。
  應用后轉爐底吹流量增加60%,攪拌強度提升2-3倍,有效底吹壽命延長50%,實現與爐齡同步,取得了良好的綜合冶金效益。
  三項目應用和推廣情況
  2016年,首鋼京唐鋼鐵公司300t雙聯轉爐完成了項目工業示范和國家驗收,建成了國內外首套煉鋼專用“石灰窯尾氣回收CO2系統”工程,成功解決了“工業尾氣→CO2回收→煉鋼利用”流程中多項工程難題,形成了鋼鐵行業CO2循環利用標準(YB)體系,實現了CO2綠色潔凈煉鋼技術的集成應用。本項目工業應用后,各工藝合計CO2利用5.09Nm3/t,實現轉爐煉鋼煙塵產生量減少9.95%,石灰造渣材料消耗減少了1.5kg/t,爐渣TFe含量降低3.59%,爐渣減量7.8kg/t鋼,實現了煉鋼固廢的源頭抑制和綜合減量10.2kg/t,減輕了后處理壓力。使用鋼鐵流程全生命周期法(LCA)進行能耗評估,考慮鐵料消耗降低4.09kg/t,同時煤氣CO濃度提高3.73%,回收量提高5.57Nm3/t,實現了轉爐煉鋼CO2利用10.08kg/t鋼,噸鋼工序能耗降低6.12kgce,溫室氣體減排26.28kg/t鋼。
首鋼京唐石灰窯尾氣回收CO2制備凈化工程示范
  “工業尾氣→CO2回收→煉鋼利用”的CO2工業大規模利用新途徑
  作為中國金屬學會重點成果轉化與推廣項目,本項目已在多家鋼鐵企業成功應用,近三年惠及鋼產量3879.2萬噸,實現工業CO2利用31.5萬噸,粉塵減少10.3萬噸,爐渣減少24.5萬噸,節約鋼鐵料增產7.0萬噸,減少脫氧合金用量4500噸。項目實現了煉鋼固廢污染物源頭減量和冶金指標的綜合提升,三年共計節能20.5萬噸標準煤,實現CO2減排86.0萬噸;煉鋼脫磷、脫氮、控氧效果明顯改善,帶來了顯著的經濟及社會效益,三年新增產值4.24億元,增收節支3.14億元。項目技術可服務于我國80%以上煉鋼產能,實現全行業大規模應用。
  四項目成果和科技評價
  “二氧化碳綠色潔凈煉鋼技術及應用”是項目團隊的開創性研究成果,國內外鮮有CO2應用于煉鋼的應用報道。本項目通過對CO2冶金反應特性的研究和利用,掌握了多項顛覆傳統煉鋼技術的工藝方式,取得了顯著的效果。與傳統煉鋼工藝相比,本項目顯著提升了煉鋼技術水平,在終點氮含量、渣中全鐵、終點碳氧積、底吹供氣強度和底吹壽命等指標上全面占優。項目共獲發明專利授權18件、美國、歐盟專利2件,國際PCT專利2件,完成行業標準5部、出版《二氧化碳煉鋼理論與實踐》專著1部,發表學術論文66篇。
  2018年,中國金屬學會組織召開了關于“二氧化碳在煉鋼的資源化應用技術”的科技成果評價會,專家評價委員會一致認為:項目將CO2作為資源應用于煉鋼,減少了金屬的蒸發及煙塵量,實現CO2煉鋼脫磷、脫氮和控制鋼水過氧化,延長底吹壽命,發明及理論創新突出,是變廢為寶、一舉兩得的煉鋼新技術,達國際領先水平。
  項目已通過工業和信息化部“原材料工業20大低碳技術”的第一輪評選,并成功入選了2020年河北省低碳技術推廣目錄。《世界金屬導報》“2018年世界鋼鐵工業十大技術要聞”指出:該技術首次提出將CO2資源化應用于煉鋼的方法,是一項重大技術發明,建立健全了CO2煉鋼理論體系,在實現節能減排及潔凈化冶煉的同時,完成CO2的資源化應用。
  本項目示范引領作用顯著,開創了CO2在鋼鐵行業內高質化利用的先河,首次形成了鋼鐵行業CO2資源化利用的標準體系,是溫室氣體CO2利用及減排方法的創新。依托項目成立了“二氧化碳科學研究中心”,形成“產-學-研-用”合作集群,為CO2在全冶金領域擴展利用提供了強力支撐。
  本項目作為“中國低碳原創技術”,促進了我國鋼鐵工業綠色低碳技術的發展,我國每年將減少煉鋼固體污染物產生1000萬噸,溫室氣體減排2600萬噸,成為建設“碳中和”國家的重要助力,為打贏“藍天、碧水、凈土”保衛戰提供了重要技術保障,全面彰顯了“中國創造”對世界鋼鐵行業節能減排的突出貢獻。

來源:中國冶金報-中國鋼鐵新聞網

編輯:張雨恬

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